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豫ICP備12019977號(hào)-1醫(yī)院污水來(lái)源及成分復(fù)雜,含有病原性微生物、藥物及其代謝產(chǎn)物、抗性基因、重金屬和造影劑等,不經(jīng)有效處理將成為一條疫病擴(kuò)散的重要途徑和嚴(yán)重的環(huán)境污染源。藥物等新興污染物在全球范圍內(nèi)的出現(xiàn),成為水環(huán)境和水污染控制的熱點(diǎn)研究?jī)?nèi)容,而醫(yī)院污水又是新興污染物重要來(lái)源之一。基于目前新冠肺炎疫情特殊時(shí)期對(duì)醫(yī)療系統(tǒng)防控體系的影響,闡述了醫(yī)院污水中藥物和病原微生物的分布情況,概括了醫(yī)院污水處理技術(shù)的進(jìn)展及問題,提出了醫(yī)院污水處理技術(shù)的未來(lái)發(fā)展方向。在新冠肺炎疫情的特殊情況下,醫(yī)院污水防控體系的建設(shè)需要更高的要求和標(biāo)準(zhǔn)。其中,藥物降解與病原微生物同步殺滅將是未來(lái)醫(yī)院污水處理技術(shù)及裝備開發(fā)的“熱土”。
醫(yī)院污水來(lái)源及成分復(fù)雜,含有病原性微生物、藥物及其代謝產(chǎn)物、抗性基因、重金屬和造影劑等,不經(jīng)有效處理將成為一條疫病擴(kuò)散的重要途徑和嚴(yán)重的環(huán)境污染源。尤其是在“非典”(SARS)和“新型冠狀病毒”(COVID-19)疫情爆發(fā)的特殊時(shí)期,病原微生物通過污水途徑傳染(即糞口傳播)帶來(lái)的危害會(huì)遠(yuǎn)超正常時(shí)期,同時(shí),超常的藥物及其代謝產(chǎn)物會(huì)給水環(huán)境帶來(lái)超常的污染和危害,存在嚴(yán)重的病原微生物傳染和二次污染風(fēng)險(xiǎn),嚴(yán)重危害生態(tài)環(huán)境和人類健康。因此,醫(yī)院污水中的典型藥物和病原微生物的同步消毒降解深度處理極其重要。
2003年SARS爆發(fā),國(guó)家環(huán)??偩纸M織編制了《醫(yī)療機(jī)構(gòu)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18466—2005);而為應(yīng)對(duì)新冠肺炎疫情,生態(tài)環(huán)境部于2020年2月1日印發(fā)《關(guān)于做好新型冠狀病毒感染的肺炎疫情醫(yī)院污水和城鎮(zhèn)污水監(jiān)管工作的通知》,均強(qiáng)調(diào)醫(yī)院污水深度處理和消毒的重要性。2008—2013年瑞士與德國(guó)、法國(guó)、荷蘭、英國(guó)、蘇格蘭、盧森堡等合作對(duì)醫(yī)院污水和制藥廢水為代表的藥物污染情況和處理進(jìn)行研究,并制定Pharmaceutical Input and Elimination from Local Sources(PILLS)項(xiàng)目,重點(diǎn)關(guān)注醫(yī)藥和醫(yī)院污水中的藥物來(lái)源及處理的研究和應(yīng)用。同時(shí),美國(guó)、日本、澳大利亞等發(fā)達(dá)國(guó)家在醫(yī)院污水中藥物殘留、耐藥病原微生物以及導(dǎo)致環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)和人類健康風(fēng)險(xiǎn)方面做了大量研究。然而中國(guó)的研究主要集中在市政污水、養(yǎng)殖污水和環(huán)境水體中典型藥物(如抗生素)的遷移轉(zhuǎn)化和模型污染物去除技術(shù)上,缺少關(guān)于醫(yī)院污水中典型藥物和病原微生物的同步消毒降解深度處理技術(shù)的研究。在新冠肺炎疫情的特殊情況下,對(duì)醫(yī)院污水防控體系的建設(shè)提出了更高的要求和標(biāo)準(zhǔn)。因此,需要對(duì)目前醫(yī)院污水的組成和分布進(jìn)行分析,總結(jié)現(xiàn)有處理技術(shù)及其存在的問題,提出醫(yī)院污水處理技術(shù)的未來(lái)發(fā)展方向。
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藥物和病原微生物的來(lái)源和去向
如圖1所示,制藥廠生產(chǎn)的藥物主要包括人用和獸用藥物,通過人和動(dòng)物的代謝后進(jìn)入環(huán)境水體,帶來(lái)一系列的潛在生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。其中,人用藥物很大一部分是通過醫(yī)院污水的形式進(jìn)入環(huán)境水體,具體途徑包括:1)醫(yī)院污水進(jìn)入市政管網(wǎng)后通過滲漏直接進(jìn)入環(huán)境水體;2)污水處理廠(WWTPs)傳統(tǒng)的生物處理技術(shù)很難完全分解污水中的某些藥物類污染物,尤其是痕量級(jí)別的活性藥物,導(dǎo)致其隨污水處理廠出水進(jìn)入環(huán)境水體。有研究表明醫(yī)院污水對(duì)全社會(huì)藥物等新興污染物的貢獻(xiàn)高達(dá)15%~38%。 圖1:藥物類污染源的來(lái)源和去向 近年來(lái),新興污染物在中國(guó)的關(guān)注程度日益增加,各水系、流域中新興污染物檢出的報(bào)道層出不窮。***新調(diào)查研究顯示,長(zhǎng)三角地區(qū)約40%孕婦尿液中檢出抗生素,近80%兒童尿液中檢出獸用抗生素,部分檢出抗生素已在臨床中禁用,有可能嚴(yán)重?fù)p害人體免疫力。國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心對(duì)北京4家醫(yī)院污水中不同種類和濃度的抗生素藥物殘留進(jìn)行了測(cè)試,建立了針對(duì)我國(guó)較為常見、消耗量較大的12種磺胺、4種喹諾酮、3種四環(huán)素以及羅紅霉素和甲氧芐氨嘧啶等21種抗生素的分析方法。這21種抗生素在醫(yī)院尾水中均有檢出,質(zhì)量濃度分別為5.9~11.9 μg/L,明顯高于中國(guó)河水和海水中的濃度水平。 醫(yī)院污水水質(zhì)受其規(guī)模大小、醫(yī)院類型、住院部、門診部等影響,不同醫(yī)院的污水水質(zhì)指標(biāo)可能存在較大差異。醫(yī)院污水綜合水質(zhì)類似生活污水,但成分比生活污水更復(fù)雜(通常含有重金屬、有機(jī)溶劑、消毒劑、放射性同位素等)。因醫(yī)院人均排水量較大,其生化需氧量(BOD)和化學(xué)需氧量(COD)指標(biāo)一般低于城市生活污水,糞大腸菌含量與生活污水相近。傳染病醫(yī)院污水中的病原性微生物比綜合性醫(yī)院種類更多,數(shù)量更高。 醫(yī)院污水不僅僅帶來(lái)藥物類污染物的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)也是病原微生物主要風(fēng)險(xiǎn)來(lái)源,尤其是在疫情爆發(fā)的特殊時(shí)期,傳染病醫(yī)療的病原微生物通過污水途徑傳染(即糞口傳播)帶來(lái)的危害會(huì)遠(yuǎn)超正常時(shí)期。一般情況下,醫(yī)院污水按組成可分為4類:1)傳染病菌污水。醫(yī)療廢水中的病原微生物主要有:病原性細(xì)菌、腸道病毒、蠕蟲卵和原蟲4類;2)一般帶病菌污水。主要是醫(yī)療器械的洗滌污水及腸道病菌污水;3)放射性廢水。該類廢水含有因醫(yī)用途徑而產(chǎn)生的放射性元素;4)普通生活污水,含醫(yī)院廚房、職工廁所和盥洗廢水等,此類廢水中包含的特殊污染物有藥物、消毒劑、診斷用劑、洗滌劑、納米顆粒及放射性物質(zhì)等。將未經(jīng)處理的污水澆灌于生食蔬菜上,會(huì)引起傷寒、霍亂、蛔蟲病、阿米巴痢疾、細(xì)菌性痢疾。 此外,醫(yī)院污水中常被忽視的污染物是用于X射線觀察的碘制造影劑。如圖2所示,醫(yī)院污水中的主要成分是造影劑,包括碘普羅胺、碘美普爾和碘必樂等,其濃度達(dá)到了醫(yī)院污水出水污染物的98.677%,其余成分主要為藥物類污染物,占比較大的包括止痛/消炎藥物、抗生素和酶抑制劑等。 圖2:醫(yī)院污水中污染物種類及比例 碘化物造影劑具有很強(qiáng)極性,在水溶液中穩(wěn)定性強(qiáng),是污水中可吸附有機(jī)鹵素(AOX)的主要來(lái)源,AOX在天然水體中很難被降解。有研究表明,去除水中的碘化物造影劑主要有生物降解法和***氧化技術(shù)法,處理污水中的痕量碘化物造影依然還有很大的研究空間。在污水處理過程中,碘化物造影劑易與消毒劑產(chǎn)生副產(chǎn)物,如碘代三鹵甲烷(iodo-THM)和碘酸消毒副產(chǎn)物(iodo-DBPs),這兩類副產(chǎn)物對(duì)哺乳動(dòng)物具有很高的遺傳毒性和細(xì)胞毒性。其中,醫(yī)院用量***多的碘普羅胺和碘美普爾等造影劑通過***氧化技術(shù)處理后亦難得到有效降解,其降解中間產(chǎn)物極其復(fù)雜。鈷活化過一硫酸鹽(Co/PMS)系統(tǒng)對(duì)碘美普爾的降解主要通過脫碘、脫氫反應(yīng)、酰胺水解、氨基氧化、羥基取代、烷基芳香族酰胺轉(zhuǎn)化為芳香族氨基甲酰、脫水、氧化伯醇生成羧酸鹽等8個(gè)途徑。由此可見,在醫(yī)院治療活動(dòng)中使用量較大的造影劑是醫(yī)院污水中的主要成分,而且造影劑結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,屬于難降解有機(jī)污染物,在一般的醫(yī)院污水處理系統(tǒng)中基本無(wú)法去除。因此,亟需開發(fā)***的選擇性吸附或降解技術(shù)對(duì)醫(yī)院污水中含量***高的造影劑類污染物進(jìn)行有效處理。 2 其他國(guó)家醫(yī)院污水處理技術(shù)的進(jìn)展及問題 發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)醫(yī)院污水的深度處理技術(shù)和工藝已有廣泛研究。如圖3所示,Kovalova等對(duì)瑞士Baden鎮(zhèn)醫(yī)院(346個(gè)床位,水量為240 m3/d)進(jìn)行水質(zhì)分析和連續(xù)一年的中試處理研究。從該醫(yī)院污水中定性定量分析到56種藥物、10種代謝產(chǎn)物和2種防腐劑,其中,抗生素環(huán)丙沙星濃度高達(dá)32 μg/L(比市政污水中的濃度高約70倍),X射線造影劑的濃度高達(dá)約2 600 μg/L(比市政污水中的濃度高數(shù)百倍),造影劑含量達(dá)到污水中污染物總量的約80%。中試研究采用膜生物反應(yīng)器(MBR)工藝(平板膜、污泥濃度2 g/L,泥齡30~50 d,DO為1~5 mg/L),經(jīng)過連續(xù)一年的運(yùn)行和研究,發(fā)現(xiàn)污水中僅有16種藥物的去除率達(dá)到80%,并且總藥物和代謝產(chǎn)物的去除率僅為22%。即傳統(tǒng)的生物法對(duì)醫(yī)院污水的藥物類污染物降解能力非常有限,研究發(fā)現(xiàn)MBR出水中95%的污染物為碘化物造影劑。在此基礎(chǔ)上對(duì)比研究了O3、O3/H2O2、PAC、UV/TiO2等技術(shù)對(duì)MBR出水的深度處理效果。增加后續(xù)臭氧化深度處理,醫(yī)院污水中藥物和代謝物的去除能夠達(dá)到90%以上,但其對(duì)造影劑的深度處理效率仍然較差(去除效率僅能達(dá)到約60%)。因此,迫切需要開發(fā)經(jīng)濟(jì)***的醫(yī)院污水深度處理技術(shù),如以強(qiáng)氧化性自由基攻擊為核心的***氧化技術(shù)(類芬頓技術(shù)、催化臭氧技術(shù)等)。 圖3:瑞士Baden鎮(zhèn)醫(yī)院污水處理工藝及概況 在PILLS項(xiàng)目的背景下,2011年7月建成的德國(guó)瑪麗安醫(yī)院污水處理廠(醫(yī)院有1 200名職工,每年病人約7.5萬(wàn)人,污水量約200 m3/d)是歐洲***個(gè)重點(diǎn)關(guān)注醫(yī)院污水中微污染物去除的污水處理廠。采用了“膜生物反應(yīng)器+催化臭氧+粉末活性炭吸附”(MBR+O3+PAC)的組合處理工藝,其中,催化臭氧和粉末活性炭是作為物理化學(xué)深度處理單元,重點(diǎn)深度去除污水中的藥物類污染物。該工程項(xiàng)目的實(shí)施,對(duì)于去除醫(yī)院污水中的藥物類污染物具有重要意義和推廣價(jià)值。 雖然,歐洲在醫(yī)院污水中藥物類污染物深度處理方面做了大量工作,但并未重點(diǎn)關(guān)注醫(yī)院污水中病原微生物的有效消殺處理。尤其遇到重大疫情特殊時(shí)期,殺滅醫(yī)院污水中的病原微生物是首要任務(wù),防止病原微生物通過污水途徑傳染(即糞口傳播)能夠有效地控制疫情的發(fā)展速度。因此,開發(fā)醫(yī)院污水中典型藥物和病原微生物同步消毒降解深度處理技術(shù)是未來(lái)研究的一個(gè)重要方向。 3 中國(guó)醫(yī)院污水處理技術(shù)的進(jìn)展及問題 長(zhǎng)期以來(lái),醫(yī)院污水處理一直是中國(guó)水污染防治工作的薄弱環(huán)節(jié),處理水平整體較低。但中國(guó)也在醫(yī)院污水處理方面逐步進(jìn)行了新的嘗試,如針對(duì)傳染病通過污水傳播已經(jīng)建立了三級(jí)防護(hù)體系:1)病房?jī)?nèi)病人的排泄物進(jìn)行消毒處理后,再與其他廢物一起,進(jìn)入醫(yī)院危險(xiǎn)廢物處理體系;2)在各級(jí)醫(yī)院,特別是傳染病醫(yī)院均建立了醫(yī)院污水處理系統(tǒng);3)醫(yī)院污水由城市下水道進(jìn)入城市污水處理廠,城市污水處理廠根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)均設(shè)置了不同類型的消毒設(shè)施。根據(jù)《醫(yī)院污水處理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ 2029—2013)的設(shè)計(jì)要求,醫(yī)院污水處理設(shè)施根據(jù)傳染病醫(yī)院和非傳染病醫(yī)院污水性質(zhì)的不同可分為兩類工藝流程。一般常規(guī)的工藝流程包括格柵、調(diào)節(jié)池、水解池、生化反應(yīng)處理池、二沉池和消毒池等。但隨著目前對(duì)出水水質(zhì)要求的不斷提高,特別是針對(duì)醫(yī)院污水中藥物殘留、耐藥病原微生物等的同步去除需求,后端的深度處理工藝顯得尤為重要。開發(fā)具備同步降解藥物類污染物和殺滅病原微生物的深度處理技術(shù)和裝備能夠滿足出水水質(zhì)要求不斷提高的需求,特別是以***氧化為基礎(chǔ)的深度處理技術(shù),是未來(lái)醫(yī)院污水處理科研工作研究的重點(diǎn)方向。 醫(yī)院污水處理系統(tǒng)中***重要的工藝是消毒池。在處理醫(yī)院污水中比較常用的消毒技術(shù)主要包括氯制劑消毒、臭氧消毒和紫外消毒3種,3種方式各有利弊。目前,在廢水消毒領(lǐng)域應(yīng)用得***多的消毒方式仍然是氯制劑消毒,主要采用的氯制劑為液氯、二氧化氯和次氯酸鈉3種。以消毒效果***佳為目標(biāo),可以按以下順序確定消毒方式:臭氧消毒>二氧化氯消毒>液氯消毒>次氯酸鹽消毒。如以時(shí)間進(jìn)度和操作方便為目標(biāo),則可以按以下順序確定消毒方式:次氯酸鈉消毒>液氯消毒>二氧化氯消毒>臭氧消毒。但近年來(lái)由于消毒耐受菌的出現(xiàn),以及上述消毒工藝對(duì)原蟲類致病微生物殺滅效果欠佳,逐漸開發(fā)出了一系列組合式消毒工藝用于醫(yī)院污水的消毒。目前,研究較多的主要包括超聲紫外聯(lián)合消毒技術(shù)、超聲臭氧聯(lián)合消毒技術(shù)和紫外過硫酸鹽聯(lián)合消毒技術(shù)。其中,由于紫外過硫酸鹽聯(lián)合消毒技術(shù)能夠產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基和硫酸根自由基,在殺滅病原微生物方面有著良好的發(fā)展前途。當(dāng)過硫酸鹽與紫外連用時(shí),可以對(duì)致病菌孢子實(shí)現(xiàn)***滅活。此外,異相催化劑的使用也能提高過硫酸鹽同步殺菌和去除污染物的能力。 液氯能夠有效殺菌,但是殺滅病毒效果較差具有持續(xù)消毒作用,工藝簡(jiǎn)單,技術(shù)成熟,操作簡(jiǎn)單產(chǎn)生三致氯化物,處理水有氯味,處理出水有氯味,氯氣腐蝕性強(qiáng)遠(yuǎn)離人口聚居區(qū)的規(guī)模較大的醫(yī)院污水處理系統(tǒng)次氯酸鈉能夠有效殺菌,但是殺滅病毒效果較差無(wú)毒,運(yùn)行管理無(wú)危險(xiǎn)性 產(chǎn)生三致氯化物,使出水pH升高規(guī)模小于300床的經(jīng)濟(jì)欠發(fā)達(dá)地區(qū)醫(yī)院污水處理系統(tǒng)二氧化氯較Cl2殺菌效果好不產(chǎn)生有機(jī)氯化物,投加方便,不受pH影響運(yùn)行管理有一定的危險(xiǎn)性,只能就地產(chǎn)生和使用,操作管理要求高適用于各種規(guī)模醫(yī)院污水的消毒處理,管理水平要求較高臭氧殺菌和殺滅病毒的效果都很好有強(qiáng)氧化能力,接觸時(shí)間短,不產(chǎn)生有機(jī)氯化物,不受pH影響運(yùn)行管理有一定的危險(xiǎn)性,操作復(fù)雜,電能消耗大,基建投資大,運(yùn)行成本高傳染病醫(yī)院污水優(yōu)先采用臭氧消毒,處理出水再生回用或排入水體對(duì)水體和環(huán)境造成不良影響時(shí)應(yīng)***臭氧消毒紫外線效果好,但對(duì)但對(duì)懸浮物濃度要求無(wú)有害殘余物質(zhì),操作簡(jiǎn)單,運(yùn)行管理和維修費(fèi)用低電耗大,對(duì)處理水的水質(zhì)要求較高,無(wú)后續(xù)殺菌作用特殊條件下可采用紫外消毒方式過硫酸鹽氧化性強(qiáng),殺菌和殺滅病毒效果較好投加方式靈活,用量少,無(wú)殘余,可結(jié)合紫外或催化劑提高消毒效果成本高,使出水pH降低大型醫(yī)院或?qū)τ嗦纫筝^高的醫(yī)院污水處理系統(tǒng)此外,不同的消毒方式對(duì)醫(yī)院污水中的細(xì)菌與病毒產(chǎn)生的效果也有所差別。液氯、二氧化氯、漂白粉、次氯酸鈉等消毒劑較為常用,也有少數(shù)醫(yī)院污水采用臭氧、紫外線等消毒方式。二氧化氯與病原體接觸時(shí),會(huì)先吸附在細(xì)胞壁上,再透過細(xì)胞壁,通過氧化還原反應(yīng)使得胞內(nèi)氨基酸分解而被破壞,使蛋白質(zhì)變性,從而達(dá)到滅菌的目的。臭氧可以通過吸附在細(xì)菌璧表面,擴(kuò)散到胞內(nèi),再通過氧化胞內(nèi)物質(zhì)的方式達(dá)到殺菌的效果,因臭氧的氧化性僅次于氟氣和羥基自由基,其消毒效果優(yōu)于二氧化氯,對(duì)生命力較強(qiáng)的病原體(如病毒)有更好的滅活作用。革蘭氏陽(yáng)性菌較革蘭氏陰性菌具有更厚而致密細(xì)胞壁,因此,當(dāng)化學(xué)消毒劑通過細(xì)胞壁擴(kuò)散作用滅菌時(shí),革蘭氏陽(yáng)性菌具有更強(qiáng)的抵抗性,需要更大的劑量或者更長(zhǎng)的時(shí)間。紫外線消毒與化學(xué)消毒的原理不同,主要是通過紫外光子產(chǎn)生的輻射達(dá)到殺菌效果。細(xì)菌的核酸物質(zhì)對(duì)紫外波段有特別強(qiáng)的吸收,紫外光可以直接裂解細(xì)菌核酸,從而使細(xì)菌失活。 武漢火神山和雷神山醫(yī)院作為疫情特殊時(shí)期專門收治確診新冠病毒肺炎患者的定點(diǎn)醫(yī)院,其廢水處理設(shè)施和技術(shù)也具有更高要求,以充分保證出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)和新冠病毒的殺滅?;鹕裆胶屠咨裆结t(yī)院的污水處理工藝較為相似。以雷神山為例,雷神山醫(yī)院污水來(lái)源復(fù)雜,含有活性藥物、化學(xué)藥劑(如造影劑等)、新冠病毒、細(xì)菌及常規(guī)有機(jī)污染物等。院區(qū)污水經(jīng)專用管網(wǎng)收集后,需經(jīng)過預(yù)消毒池、化糞池、提升泵站、調(diào)節(jié)池、移動(dòng)床生物膜工藝消毒(MBBR)池、***混凝沉淀池和折流消毒池7道嚴(yán)格的處理工序。其核心工序?yàn)檎哿飨境兀竟に囍谐哟笸端幜客?,還將停留時(shí)間從《醫(yī)療機(jī)構(gòu)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18466—2005)中規(guī)定的1.5 h提升到4.5~5 h,確保新冠病毒的***滅活。再者,預(yù)消毒和折流消毒的兩級(jí)強(qiáng)化消毒措施,也能保障新冠病毒和其他致病微生物的***殺滅。此外,MBBR池不同于傳統(tǒng)的MBR工藝,該反應(yīng)池通過向生化反應(yīng)器中投加一定量的懸浮載體,可有效增加池中微生物(好氧、兼性好氧和厭氧菌)的生物量和種群豐度,從而提高反應(yīng)器的處理效率,實(shí)現(xiàn)多種有機(jī)物和活性藥物的有效去除。此外,火神山醫(yī)院病區(qū)污水處理構(gòu)筑物按兩組并聯(lián)設(shè)計(jì)。每組處理規(guī)模為40 m3/h,兩組并聯(lián)設(shè)計(jì)處理水量為80 m3/h,***高日污水處理量為1 920 m3/d[37]。武漢火神山和雷神山醫(yī)院污水處理按照傳染病醫(yī)院的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),要求出水達(dá)到《醫(yī)療機(jī)構(gòu)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18466—2005)中傳染病醫(yī)院的相關(guān)規(guī)定,腸道致病菌、腸道病毒、結(jié)核桿菌等病原體不得檢出,才能排入市政管網(wǎng),污水處理過程中產(chǎn)生的污泥經(jīng)濃縮脫水后由危廢處理公司集中處理。 END
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